C’est ici qu’en 1686, un Sicilien, Francesco Procopio, ouvrit le premier café de Paris. Lieu de rencontre par excellence des écrivains, philosophes et révolutionaires français, ce lieu fut également fréquenté par John Paul Jones, Thomas Jefferson et Benjamin Franklin.
D’après une plaque commémorative, Benjamin Franklin y aurait préparé le texte du « projet d’alliance de Louis XVI avec la nouvelle République » (c’est à dire le traité d’Amitié, de Commerce et d’Alliance entre la France et les États-Unis, du 6 février 1778), et y aurait conçu certains éléments de la future Constitution des États-Unis.
Le 15 juin 1790, lorsque l’annonce de la mort de Benjamin Franklin aux États-Unis parvint en France, et que l’Assemblée Constituante ajourna ses travaux en signe de deuil, un service funéraire fut improvisé devant le portrait de Benjamin Franklin au Café Procope.